Στο οργανικές αντιδράσεις προσθήκης είναι πολύ συχνές και μελετημένες. Αξίζει να θυμόμαστε ότι αυτός είναι ένας τύπος αντίδρασης που παρουσιάζεται ως βασικός και κυρίαρχος μηχανισμός σπάστε το σύνδεσμο, ή συνδέσμους, pi έτσι ώστε δύο ή περισσότερα άτομα να μπορούν να αρχίσουν να αποτελούν μέρος της αλυσίδας.
Ένα παράδειγμα χρήσης αντιδράσεων προσθήκης σχετίζεται με παραγωγή μαργαρίνης. Αυτό το προϊόν, τόσο κοινό στην καθημερινή ζωή των ανθρώπων, σχηματίζεται από την υδρογόνωση (μια αντίδραση προσθήκης) φυτικών ελαίων, τα οποία υπάρχουν pi συνδέσεις στο σύνταγμά του.
Οι τύποι αντιδράσεων προσθήκης είναι:
υδρογόνωση (προσθήκη ατόμων υδρογόνου) ·
Αλογόνωση (προσθήκη ατόμων αλογόνου: Cl2, αδερφέ2, ΕΓΩ2 και ΣΤ2);
Αντίδραση με αλογονίδιο (προσθήκη ανόργανων υδροξέων που περιέχουν αλογόνο όπως HCl, HI, Hbr και HF) ·
Ενυδάτωση (προσθήκη υδρονίου, Η+και ένα υδροξύλιο, ΟΗ-).
Κατά τη διάρκεια μιας προσθήκης από ενυδάτωση ή με αλογονίδιο, ο Ο κανόνας του Μάρκοβνικοφ είναι σημαντικό για εμάς να προβλέψουμε τα προϊόντα που θα σχηματιστούν. Σε αυτόν τον κανόνα, έχουμε αυτό το άτομο του
υδρόνιο (Η+) από ανόργανο υδροξείδιο ή νερό θα προστεθεί στο περισσότερο υδρογονωμένο άνθρακα του διπλού δεσμού. ήδη το αλογόνο (Cl, Br, I, F) του αλογονιδίου ή του υδροξυλ (ΟΗ-) νερό θα προστεθεί στο λιγότερο υδρογονωμένο άνθρακα του συνδέσμου pi. Δείτε ένα παράδειγμα εφαρμογής αυτού του κανόνα στην ακόλουθη εξίσωση:
Αντίδραση προπρενίου με HCl
Σε αυτήν την εξίσωση, μπορούμε να δούμε ότι το άτομο του (Cl) προστέθηκε στον λιγότερο υδρογονωμένο άνθρακα του pi σύνδεσμος, ενώ το άτομο του υδρόνιο (Η+) προστέθηκε στο πιο υδρογονωμένο άτομο άνθρακα του pi σύνδεσμος.
υπάρχει μόνο ένα εξαίρεση σύμφωνα με τον κανόνα του Markovnikov: το Η αντίδραση Kharash. Σε αυτό εμφανίζεται μια αντιστροφή, δηλαδή, το άτομο του υδρόνιο (Η+) θα προστεθεί στο λιγότερο υδρογονωμένο άνθρακα δίνει pi σύνδεσμος, είναι το αλογόνο (Br) του αλογονιδίου θα προστεθεί στο περισσότερο υδρογονωμένο άνθρακα δίνει pi σύνδεσμος. Η λεπτομέρεια είναι ότι αυτή η αντίδραση εμφανίζεται μόνο με έναν τρόπο:
Παρουσία οργανικού υπεροξειδίου.
Χρήση Hbr.
ΣΗΜΕΙΩΣΗ: εάν δεν πληρούνται αυτές οι προϋποθέσεις, το Ο κανόνας του Μάρκοβνικοφ θα χρησιμοποιηθεί κανονικά.
Δείτε παρακάτω μια εφαρμογή του Η αντίδραση Kharash σε προπυλένιο:
Αντίδραση προπενίου με HBr παρουσία υπεροξειδίου
ΣΗΜΕΙΩΣΗ: Αξίζει να σημειωθεί ότι ένα οργανικό υπεροξείδιο είναι μια ένωση που έχει απαραίτητα την ομάδα (R─O─O─R) στη σύνθεσή της. Το πιο χρησιμοποιούμενο οργανικό υπεροξείδιο στις αντιδράσεις Kharash προέρχεται από καρβοξυλικά οξέα και έχει την ακόλουθη δομή:
Γενικός συντακτικός τύπος οργανικού υπεροξειδίου
Η εξήγηση για την αντίδραση Kharash για αναστροφή του κανόνα Markovnikov έγκειται στο γεγονός ότι αρχικά το υπεροξείδιο διαλύεται (βήμα 1σχηματίζοντας ελεύθερες ρίζες με δύο άτομα οξυγόνου που προσβάλλουν το υδρογόνο του HBr (βήμα 2). Για το λόγο αυτό, που θα επιτεθεί αρχικά στο μόριο αλκενίου θα είναι Br (βήμα 3). Μόνο αφού το υδρογόνο θα συνδεθεί στην αλυσίδα αλκενίου. Ακολουθήστε την ακολουθία των γεγονότων:
Επίδειξη του μηχανισμού της αντίδρασης Kharash
Από μένα. Diogo Lopes Dias
Πηγή: Σχολείο της Βραζιλίας - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacao-kharash.htm