В органични реакции на добавяне са много често срещани и изучавани. Струва си да се помни, че това е тип реакция, която се представя като основен и преобладаващ механизъм на прекъснете връзката или връзките, пи така че два или повече атома да започнат да бъдат част от веригата.
Пример за използване на реакции на добавяне е свързан с производство на маргарин. Този продукт, толкова често срещан в ежедневието на хората, се образува от хидрогенирането (реакция на добавяне) на растителни масла, които присъстват връзки pi в неговата конституция.
Видовете реакции на присъединяване са:
хидрогениране (добавяне на водородни атоми);
Халогениране (добавяне на халогенни атоми: Cl2, бр2, Аз2 и F2);
Реакция с халогенид (добавяне на халогенсъдържащи неорганични хидрациди като HCl, HI, Hbr и HF);
Хидратация (добавяне на хидроний, Н+и хидроксил, ОН-).
По време на добавяне от хидратация или с халогенид, The Правилото на Марковников за нас е от решаващо значение да предвидим продуктите, които ще се образуват. В това правило имаме, че атомът на
хидроний (Н+) от неорганичен хидроксид или вода повече хидрогениран въглерод на двойната връзка. вече халоген (Cl, Br, I, F) на халогенида или хидроксил (OH-) вода ще бъде добавена към по-малко хидрогениран въглерод на връзката pi. Вижте пример за прилагане на това правило в следното уравнение:
Реакция на пропрен с HCl
В това уравнение можем да видим, че атомът на (Cl) се добавя към по-малко хидрогенирания въглерод на pi връзка, докато атомът на хидроний (Н+) се добавя към най-хидрогенирания въглероден атом на pi връзка.
има само един изключение към правилото на Марковников: Реакция на Хараш. В него се получава инверсия, тоест атомът на хидроний (Н+) ще бъде добавен към по-малко хидрогениран въглерод дава pi връзка, това е халоген (Br) на халогенида ще бъде добавен към повече хидрогениран въглерод дава pi връзка. Детайлът е, че тази реакция протича само по един начин:
Наличие на органичен пероксид;
Използване на Hbr.
ЗАБЕЛЕЖКА: ако тези условия не са изпълнени, Правилото на Марковников ще се използва нормално.
Вижте по-долу приложение на Реакция на Хараш в пропилен:
Реакция на пропен с HBr в присъствието на пероксид
ЗАБЕЛЕЖКА: Струва си да се отбележи, че органичният пероксид е съединение, което задължително има групата (R─O─O─R) в конституцията си. Най-използваният органичен пероксид в реакциите на Kharash се получава от карбоксилни киселини и има следната структура:
Обща структурна формула на органичен пероксид
Обяснението за реакцията на Хараш за обръщане на правилото на Марковников се крие във факта, че първоначално пероксидът се разгражда (етап 1), образувайки свободни радикали с два кислородни атома, които атакуват водорода на HBr (стъпка 2). Поради тази причина, който първоначално ще атакува молекулата на алкена, ще бъде Br (стъпка 3). Само след като водородът ще се свърже с алкен веригата. Следвайте последователността на фактите:
Демонстрация на механизма на реакцията на Хараш
От мен Диого Лопес Диас
Източник: Бразилско училище - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacao-kharash.htm