Када бензенски прстен већ има супституент, овај радикал ће утицати на све остале Х супституције на прстену. Овај супституент може бити орто и пара-режисер или мета-директор. Али постављају се питања:
| Шта узрокује да група везана за бензенски прстен утиче на смер и реактивност реакције супституције? |
| Шта поједине групе чини саветницима за циљање (онемогућавање), а друге орто-пара (активирање)? |
На ова два питања даје се разумевање позива. електронски ефекти да ове групе вежбају у рингу. Овај ефекат настаје услед разлика у електронегативности између елемената, како ће супституент поларизују везе ароматичног језгра, наизменично индукујући позитиван карактер неким прстенастим угљенима, док други остају негативног карактера.
| Нова супституција ће се догодити у атомима угљеника који имају карактер негативан. |
Погледајмо како се ови електронски ефекти јављају у ароматичном прстену, имајући у виду редослед електронегативности елемената: Ф> О> Н> Цл> Бр> С> Ц> И> Х.
1. случај: Радикално активирање или орто-то-дирецтор:
На пример, у случају испод молекула бензола (фенола), кисеоник је најелектронегативнији елемент, па привлачи електроне у себе, узрокујући да угљеник има делимично позитиван набој, који индукује наизменична поларизација прстена. Негативне позиције су управо орто и пара позиције. Због тога -ОХ група је активирајући радикал или орто-то-дирецторс. То се може видети у доњој реакцији нитрирања фенола, што доводи до стварања о-нитрофенола и п-нитрофенола као производа:
2. случај: деактивирање радикала или мета-вође:
Сада размотрите случај нитробензена:
У овом примеру, кисеоник остаје најелектронегативнији елемент, па привлачи везе створене азотом за себе, који је делимично позитивно наелектрисан, индукујући атом угљеника везан за њега да постане негативно поларизован и тако узастопно. Дакле, позиција која постаје негативна и најосетљивија за супституцију је позиција циљ, будући да је, дакле, а онеспособљавање.
Погледајте сада детаљније овај електронски ефекат, који се назива резонантни ефекат.
| резонантни ефекат то је привлачење или одбијање електрона на π (пи) везама двоструких или троструких веза, када они резонирају са самим бензенским прстеном. |
Као што се види, група НО2 деактивира прстен, јер му узима електроне и смањује електронску густину. Дакле, група која ће напасти и извршити замену (електрофил) је позитивна, па ће преференцијално нападати мета позицију која је добила негативан набој.
Ова чињеница се може видети у реакцији монохлорисања нитробензена, у којој се супституција дешава само у мета положају:
Јеннифер Фогаца
Дипломирао хемију
Бразилски школски тим
Извор: Бразил Сцхоол - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/efeitos-eletronicos-radicais-meta-orto-para-dirigentes.htm