Benzen halkası zaten bir ikameye sahip olduğunda, bu radikal, halkadaki diğer tüm H ikamelerini etkileyecektir. Bu ikame, orto ve para-yönetici veya meta-yönetici olabilir. Ama sorular ortaya çıkıyor:
| Benzen halkasına bağlı grubun, ikame reaksiyonunun yönünü ve reaktivitesini etkilemesine neden olan nedir? |
| Belirli grupları hedef danışman (devre dışı bırakma) ve diğerlerini orto-para (etkinleştirme) yapan nedir? |
Bu iki soru, çağrıları anlayarak cevaplanır. elektronik efektler bu grupların ringde egzersiz yapması. Bu etki nedeniyle oluşur elektronegatiflik farkı sübstitüent olarak, elementler arasında aromatik çekirdeğin bağlarını polarize eder, dönüşümlü olarak bazı halka karbonlarına pozitif bir karakter indükler, diğerleri ise negatif karakterde kalır.
| Karaktere sahip karbon atomlarında yeni bir yer değiştirme meydana gelecektir. olumsuz. |
F > O > N > Cl > Br > S > C > I > H elementlerinin elektronegatiflik sırasını göz önünde bulundurarak, aromatik halkada bu elektronik etkilerin nasıl meydana geldiğine bakalım.
1. durum: Radikal aktivasyon veya orto-yönetmen:
Örneğin benzol (fenol) molekülünün altındaki durumda oksijen en elektronegatif elementtir, dolayısıyla elektronları kendine çekerek karbonun kısmen pozitif bir yüke sahip olmasına neden olur, bu da alternatif halka polarizasyonu. Negatif olan pozisyonlar tam olarak orto ve para pozisyonlarıdır. Bu yüzden -OH grubu, aktifleştirici bir radikal veya orto-yöneticilerdir. Bu, aşağıdaki fenol nitratlama reaksiyonunda görülebilir ve ürünler olarak o-nitrofenol ve p-nitrofenol ortaya çıkar:
2. durum: radikal veya meta liderin devre dışı bırakılması:
Şimdi nitrobenzen durumunu düşünün:
Bu örnekte oksijen en elektronegatif element olarak kaldığı için azotla yapılan bağları kendine çeker, kısmen pozitif yüklü olan, kendisine bağlı karbon atomunu negatif polarize olmaya ve böylece art arda. Böylece, negatif hale gelen ve ikameye en yatkın pozisyon pozisyondur. hedef, bu nedenle, bir devre dışı bırakmak.
Şimdi daha ayrıntılı olarak adlandırılan bu elektronik efekti görün. rezonans etkisi.
| rezonans etkisi benzen halkasının kendisiyle rezonansa girdiklerinde, ikili veya üçlü bağların π (pi) bağları üzerindeki elektronların çekimi veya itilmesidir. |
Görüldüğü gibi NO2 grubu halkadan elektron alıp elektron yoğunluğunu azalttığı için halkayı devre dışı bırakmaktadır. Böylece, saldıracak ve ikameyi yapacak grup (elektrofil) pozitiftir, bu nedenle tercihen negatif bir yük alan meta pozisyona saldıracaktır.
Bu gerçek, ikamenin yalnızca meta konumunda gerçekleştiği nitrobenzenin monoklorlama reaksiyonunda görülebilir:
Jennifer Foğaça tarafından
Kimya mezunu
Brezilya Okul Takımı
Kaynak: Brezilya Okulu - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/efeitos-eletronicos-radicais-meta-orto-para-dirigentes.htm