Vladimir Vasiljevič Markovnikov (1838-1904) je bil moskovski kemik, ki je leta 1869 začel proučevati nekatere reakcije dodajanja vodikovih halogenidov alkenom in alkinom.
V teh reakcijah alken reagira z vodikovim halogenidom ali halogenovodikovo kislino, kot so klorovodik (HCl), vodikov bromid (HBr) in vodikov jodid (HI). Produkt, ki nastane iz alkena, je alkilhalogenid, saj se vodikove vezi vežejo na enega izmed ogljikovih atomov v paru, halogene pa na druge. Glej spodnji primer:

Nekaj podobnega se zgodi tudi pri reakciji hidracije alkenov v kislem mediju; v katerem je nastali izdelek alkohol:

Zgoraj omenjena molekula etilena je simetrična; zato ni pomembno, kateremu ogljiku se doda vodik oziroma halogen. Vendar bi v asimetričnih molekulah, kot je propen, pričakovali tvorbo dveh možnih produktov. Vendar je Markovnikov videl, da se to v praksi ni zgodilo. Za razumevanje si oglejte spodnjo reakcijo:

Produkt, ki nastane praktično sam, je 2-bromopropan. In Markovnikov je videl, da to velja tudi za druge snovi. Tako je oblikoval naslednje pravilo:

Enako velja za dodajanje vode. Ker sta molekula vode in vodikovi halogenidi polarni, tako vodik teh molekul dobi elektropozitiven značaj.
Hδ+_ X δ- in Hδ+_ oh δ-
Kot elektropozitiven se bo vodik vezal na najbolj elektronegativni ogljik, ki bo vezan na največjo količino vodika. Torej imamo:

Avtorica Jennifer Fogaça
Diplomiral iz kemije
Brazilska šolska ekipa
Vir: Brazilska šola - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/regra-markovnikov.htm