På organiske tilsetningsreaksjoner er veldig vanlig og studert. Det er verdt å huske at dette er en type reaksjon som presenterer som en grunnleggende og dominerende mekanisme bryt lenken, eller lenker, pi slik at to eller flere atomer kan begynne å være en del av kjeden.
Et eksempel på bruk av tilleggsreaksjoner er relatert til margarineproduksjon. Dette produktet, som er så vanlig i folks hverdag, er dannet av hydrogenering (en tilsetningsreaksjon) av vegetabilske oljer som finnes pi lenker i konstitusjonen.
Typer tilleggsreaksjoner er:
hydrogenering (tilsetning av hydrogenatomer);
Halogenering (tilsetning av halogenatomer: Cl2, br2, JEG2 og F2);
Reaksjon med halogenid (tilsetning av halogenholdige uorganiske hydroksider slik som HCl, HI, Hbr og HF);
Hydrering (tilsetning av et hydronium, H+og et hydroksyl, OH-).
Under et tillegg av hydrering eller med halogenid, De Markovnikovs styre det er avgjørende for oss å forutsi produktene som skal dannes. I denne regelen har vi atomet til hydronium (H
+) fra uorganisk hydroksid eller vann vil bli tilsatt mer hydrogenert karbon av dobbeltbindingen. allerede den halogen (Cl, Br, I, F) av halogenidet eller hydroksyl (OH-) vann vil bli lagt til mindre hydrogenert karbon av pi-lenken. Se et eksempel på bruk av denne regelen i følgende ligning:
Reaksjon av proprene med HCl
I denne ligningen kan vi se at atomet til (Cl) ble tilsatt til det mindre hydrogenerte karbonet i pi lenke, mens atomet til hydronium (H+) ble tilsatt til det mest hydrogenerte karbonatomet i pi lenke.
det er bare en unntak til Markovnikovs styre: den Kharash-reaksjon. I den forekommer en inversjon, det vil si atomet til hydronium (H+) vil bli lagt til mindre hydrogenert karbon gir pi lenke, det er halogen (Br) av halogenid vil bli lagt til mer hydrogenert karbon gir pi lenke. Detaljen er at denne reaksjonen bare skjer på en måte:
Tilstedeværelse av organisk peroksid;
Bruk av Hbr.
MERK: hvis disse vilkårene ikke er oppfylt, Markovnikovs styre vil bli brukt normalt.
Se nedenfor en applikasjon av Kharash-reaksjon i propylen:
Reaksjon av propen med HBr i nærvær av peroksid
MERK: Det er verdt å merke seg at et organisk peroksid er en forbindelse som nødvendigvis har gruppen (R─O─O─R) i sin konstitusjon. Det mest brukte organiske peroksidet i Kharash-reaksjoner er avledet fra karboksylsyrer og har følgende struktur:
Generell strukturformel for et organisk peroksid
Forklaringen på Kharash-reaksjonen for å invertere Markovnikov-regelen ligger i det faktum at peroksidet i utgangspunktet brytes ned (trinn 1), og danner frie radikaler med to oksygenatomer som angriper hydrogen av HBr (steg 2). Av denne grunn, hvem som først vil angripe alkenmolekylet, vil være Br (trinn 3). Først etter at hydrogen vil binde seg til alkenkjeden. Følg faktasekvensen:
Demonstrasjon av mekanismen til Kharash-reaksjonen
Av meg. Diogo Lopes Dias
Kilde: Brasilskolen - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacao-kharash.htm
