Misura dei potenziali elettrochimici di un elettrodo.

Se utilizziamo un voltmetro in una batteria, saremo in grado di identificare la differenza di potenziale (U o ddp) o di forza elettromotrice (emf o E) tra i due elettrodi. Tuttavia, non è possibile identificare in questo modo i potenziali di riduzione o ossidazione di ciascun elettrodo.

Gli scienziati avevano bisogno di conoscere questi valori per studiare i processi di ossidoriduzione, quindi hanno stabilito un stato di riferimento. Ciò significa che è stato concordato di misurare il potenziale di ciascun elettrodo in relazione a un altro elettrodo nelle seguenti condizioni standard:

• La temperatura deve essere di 25°C;
• Pressione a 1.0 atm;
• La concentrazione della soluzione in cui è immerso il metallo deve essere 1,0 mol/L.

Pertanto, l'elettrodo scelto è stato il elettrodo a idrogeno, di seguito rappresentato:

Elettrodo a idrogeno standard

Questo elettrodo è composto da un filo di platino collegato ad una lastra di platino, che non partecipa alla reazione, all'interno di un tubo contenente gas idrogeno e immerso in una soluzione acida. Nell'esempio, la soluzione era acido solforico.

Per convenzione, all'elettrodo standard a idrogeno è stato assegnato il valore zero, tanto per il E0rosso per quanto riguarda il mi0ossi.

Quindi, per trovare il valore potenziale di qualsiasi altro elettrodo, costruiamo semplicemente una pila dell'elettrodo che vogliamo con l'elettrodo a idrogeno standard e misuriamo il ddp con un voltmetro. Il valore visualizzato sul voltmetro sarà il potenziale dell'elettrodo ricercato, poiché quello dell'idrogeno è uguale a zero.

Ad esempio, colleghiamo un elettrodo di zinco con l'elettrodo di idrogeno per scoprire qual è il suo potenziale di riduzione:

batteria zinco-idrogeno

Secondo lo schema sopra, il voltmetro ha identificato la differenza di potenziale pari a +0,76(?E0 = +0,76). Notiamo anche che l'elettrodo di zinco si è ossidato, quindi è l'anodo; e l'elettrodo di idrogeno ridotto, essendo il catodo.

Quindi abbiamo:

?E0 = E0rosso (catodo) - E0 rosso (anodo)
0,76 = 0,00 - E0 rosso (Zn)
E0 rosso (Zn) = 0,00-0,76
E0 rosso (Zn) = -0,76

Il valore negativo significa che la corrente di elettroni scorre dall'elettrodo di zinco (anodo) all'elettrodo di idrogeno, comportandosi quindi come un catodo. Se fosse positivo, sarebbe il contrario e l'elettrodo a idrogeno si comporterebbe come un anodo. Questo può essere visto quando colleghiamo un elettrodo di rame con l'elettrodo a idrogeno standard:

batteria rame-idrogeno

?E0 = E0rosso (catodo) - E0 rosso (anodo)
-0,34 = 0,00 - E0 rosso (Zn)
E0 rosso (Zn) = 0.00+0.34
E0 rosso (Zn) = +0,34

In questo modo è possibile definire i potenziali di riduzione e di ossidazione per le più svariate specie chimiche. Tuttavia, l'Unione internazionale di chimica pura e applicata (IUPAC) raccomanda l'uso solo dei potenziali di riduzione. E, indipendentemente dal metallo utilizzato, nella rappresentazione della batteria, l'elettrodo a idrogeno viene sempre per primo, ad esempio:

Pt – H2 (g) 1atm / H3O1+ (aq) 1 mol/L // Cu2+ (aq) 1 mol/L / Cu

Di seguito sono elencati nella tabella i potenziali ottenuti con questo metodo di utilizzo dell'elettrodo a idrogeno standard, insieme alle rispettive semireazioni:

Tabella dei potenziali di riduzione e ossidazione in soluzione acquosa a 25°C, in V


di Jennifer Fogaça
Laureato in Chimica
Squadra scolastica brasiliana

Fonte: Scuola Brasile - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/medicao-dos-potenciais-eletroquimicos.htm

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