في تفاعلات الإضافة العضوية شائعة جدًا ومدروسة. تجدر الإشارة إلى أن هذا هو نوع من ردود الفعل التي تقدم كآلية أساسية وسائدة كسر الارتباط ، أو الروابط ، بي بحيث يمكن أن تبدأ ذرتان أو أكثر لتكون جزءًا من السلسلة.
مثال على استخدام تفاعلات الجمع مرتبط بـ إنتاج المارجرين. يتكون هذا المنتج ، الشائع جدًا في حياة الناس اليومية ، من الهدرجة (تفاعل إضافة) للزيوت النباتية ، والتي تتواجد روابط بي في دستورها.
أنواع تفاعلات الإضافة هي:
الهدرجة (إضافة ذرات الهيدروجين) ؛
الهلجنة (إضافة ذرات الهالوجين: Cl2، ر2، أنا2 و F2);
رد فعل مع هاليد (إضافة الهيدركيدات غير العضوية المحتوية على الهالوجين مثل HCl و HI و Hbr و HF) ؛
ترطيب (إضافة الهيدرونيوم ، H+، وهيدروكسيل ، OH-).
خلال إضافة بواسطة الترطيب أو الهاليد ، ال حكم ماركوفنيكوف من الأهمية بمكان بالنسبة لنا أن نتنبأ بالمنتجات التي سيتم تشكيلها. في هذه القاعدة ، لدينا ذرة الهيدرونيوم (H+) من هيدروكسيد غير عضوي أو الماء ستضاف إلى المزيد من الكربون المهدرج من الرابطة المزدوجة. بالفعل الهالوجين (Cl ، Br ، I ، F) من الهاليد أو هيدروكسيل (OH-) ستتم إضافة الماء إلى كمية أقل من الكربون المهدرج من ارتباط pi. شاهد مثالاً لتطبيق هذه القاعدة في المعادلة التالية:
تفاعل البروبرين مع حمض الهيدروكلوريك
في هذه المعادلة ، يمكننا أن نرى أن ذرة (الكل) تمت إضافته إلى الكربون الأقل هدرجة لـ رابط بي، بينما ذرة الهيدرونيوم (H+) تمت إضافته إلى معظم ذرات الكربون المهدرجة في رابط بي.
هناك واحد فقط استثناء لحكم ماركوفنيكوف: رد فعل خراش. في ذلك يحدث انعكاس ، أي ذرة الهيدرونيوم (H+) ستضاف إلى كمية أقل من الكربون المهدرج يعطي رابط بي، انها ال الهالوجين (Br) من الهاليد ستضاف إلى المزيد من الكربون المهدرج يعطي رابط بي. التفاصيل هي أن رد الفعل هذا يحدث بطريقة واحدة فقط:
وجود أكسيد الفوق العضوي ؛
استخدام Hbr.
ملاحظة: إذا لم يتم استيفاء هذه الشروط ، فإن حكم ماركوفنيكوف سوف تستخدم بشكل طبيعي.
انظر أدناه تطبيق رد فعل خراش في البروبيلين:
تفاعل البروبين مع HBr في وجود البيروكسيد
ملاحظة: تجدر الإشارة إلى أن الأكسيد الفوقي العضوي هو مركب يحتوي بالضرورة على المجموعة (R─O─O─R) في دستوره. يشتق أكسيد الفوق العضوي الأكثر استخدامًا في تفاعلات خراش من الأحماض الكربوكسيلية وله الهيكل التالي:
الصيغة الهيكلية العامة لأكسيد فوقي عضوي
يكمن تفسير رد فعل خراش لقلب قاعدة ماركوفنيكوف في حقيقة أن البيروكسيد يتحلل في البداية (الخطوة 1) ، وتشكيل الجذور الحرة مع ذرتين من الأكسجين تهاجم هيدروجين HBr (الخطوة 2). لهذا السبب ، الذي سيهاجم جزيء الألكين في البداية سيكون Br (الخطوه 3). فقط بعد أن يرتبط الهيدروجين بسلسلة الألكين. اتبع تسلسل الحقائق:
عرض لآلية رد فعل خراش
بي ديوغو لوبيز دياس
مصدر: مدرسة البرازيل - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacao-kharash.htm
