В реакции органического присоединения очень распространены и изучены. Следует помнить, что это тип реакции, который представляет собой основной и преобладающий механизм разорвать ссылку, или ссылки, пи так что два или более атома могут стать частью цепи.
Пример использования реакций присоединения связан с производство маргарина. Этот продукт, столь распространенный в повседневной жизни людей, образуется в результате гидрогенизации (реакции присоединения) растительных масел, которые содержат пи ссылки в его конституции.
Типы реакций присоединения:
гидрирование (добавление атомов водорода);
Галогенирование (добавление атомов галогена: Cl2, br2, Я2 и F2);
Реакция с галогенидом (добавление галогенсодержащих неорганических кислот, таких как HCl, HI, Hbr и HF);
Гидратация (добавка гидроксония, H+, и гидроксил, ОН-).
Во время добавления гидратация или с галогенидом, В Правило марковникова для нас крайне важно предсказать продукты, которые будут сформированы. В этом правиле мы имеем атом гидроксоний (H
+) из неорганического гидроксида или воды будет добавлен к более гидрогенизированный углерод двойной связи. уже галоген (Cl, Br, I, F) галогенида или гидроксил (ОН-) воды будет добавлено в менее гидрогенизированный углерод ссылки пи. См. Пример применения этого правила в следующем уравнении:
Реакция пропрена с HCl
В этом уравнении мы видим, что атом (Cl) был добавлен к менее гидрогенизированному углероду пи ссылка, а атом гидроксоний (H+) был добавлен к наиболее гидрогенизированному атому углерода пи ссылка.
здесь только один исключение к правилу Марковникова: Хараш реакция. В нем происходит инверсия, то есть атом гидроксоний (H+) будет добавлено к менее гидрогенизированный углерод дает пи ссылка, это галоген (Br) галогенида будет добавлен к более гидрогенизированный углерод дает пи ссылка. Дело в том, что эта реакция происходит только одним способом:
Наличие органической перекиси;
Использование Hbr.
ПРИМЕЧАНИЕ: если эти условия не выполняются, Правило марковникова будет использоваться как обычно.
См. Ниже приложение Хараш реакция в пропилене:
Реакция пропена с HBr в присутствии пероксида
ПРИМЕЧАНИЕ: Стоит отметить, что органический пероксид - это соединение, которое обязательно имеет группу (R─O─O─R) в своем составе. Наиболее часто используемый органический пероксид в реакциях Караша является производным карбоновых кислот и имеет следующую структуру:
Общая структурная формула органического пероксида
Объяснение реакции Караша на инверсию правила Марковникова заключается в том, что первоначально перекись расщепляется. (шаг 1), образуя свободные радикалы с двумя атомами кислорода, которые атакуют водород HBr (шаг 2). По этой причине вначале атаковать молекулу алкена будет Br. (шаг 3). Только после того, как водород свяжется с алкеновой цепью. Следуйте последовательности фактов:
Демонстрация механизма реакции Хараша.
Автор: Диого Лопес Диас
Источник: Бразильская школа - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacao-kharash.htm