Bij organische additiereacties komen veel voor en worden bestudeerd. Het is de moeite waard eraan te denken dat dit een type reactie is dat zich presenteert als een fundamenteel en overheersend mechanisme dat de verbreek de link, of links, pi zodat twee of meer atomen deel kunnen gaan uitmaken van de keten.
Een voorbeeld van het gebruik van additiereacties is gerelateerd aan: margarine productie. Dit product, dat zo vaak voorkomt in het dagelijks leven van mensen, wordt gevormd door de hydrogenering (een additiereactie) van plantaardige oliën, die pi-links in zijn grondwet.
De soorten additiereacties zijn:
hydrogenering (toevoeging van waterstofatomen);
Halogenatie (toevoeging van halogeenatomen: Cl2, br2, ik2 en F2);
Reactie met halogenide (toevoeging van halogeenbevattende anorganische hydrzuren zoals HCl, HI, Hbr en HF);
Hydratatie (toevoeging van een hydronium, H+, en een hydroxyl, OH-).
Tijdens een toevoeging door hydratatie of met halogenide, De Regel van Markovnikov het is voor ons cruciaal om te voorspellen welke producten zullen worden gevormd. In deze regel hebben we dat het atoom van
hydronium (H+) van anorganisch hydroxide of water wordt toegevoegd aan de meer gehydrogeneerde koolstof van de dubbele binding. al de halogeen (Cl, Br, I, F) van de halogenide of de hydroxyl (OH-) van water zal worden toegevoegd aan de minder gehydrogeneerde koolstof van de pi-link. Bekijk een voorbeeld van het toepassen van deze regel in de volgende vergelijking:
Reactie van propreen met HCl
In deze vergelijking kunnen we zien dat het atoom van (Cl) werd toegevoegd aan de minder gehydrogeneerde koolstof van de pi-link, terwijl het atoom van hydronium (H+) werd toegevoegd aan het meest gehydrogeneerde koolstofatoom van de pi-link.
er is slechts een uitzondering volgens de regel van Markovnikov: de Kharash reactie. Daarin treedt een inversie op, dat wil zeggen, het atoom van hydronium (H+) zal worden toegevoegd aan minder gehydrogeneerde koolstof geeft pi-link, het is de halogeen (Br) van het halogenide wordt toegevoegd aan de meer gehydrogeneerde koolstof geeft pi-link. Het detail is dat deze reactie maar op één manier plaatsvindt:
Aanwezigheid van organisch peroxide;
Gebruik van Hbr.
OPMERKING: indien niet aan deze voorwaarden wordt voldaan, Regel van Markovnikov normaal zal worden gebruikt.
Zie hieronder een toepassing van de Kharash reactie in propyleen:
Reactie van propeen met HBr in aanwezigheid van peroxide
OPMERKING: Het is vermeldenswaard dat een organisch peroxide een verbinding is die noodzakelijkerwijs de groep (R─O─O─R) in zijn samenstelling heeft. Het meest gebruikte organische peroxide in Kharash-reacties is afgeleid van carbonzuren en heeft de volgende structuur:
Algemene structuurformule van een organisch peroxide
De verklaring voor de Kharash-reactie om de Markovnikov-regel om te keren, ligt in het feit dat het peroxide aanvankelijk wordt afgebroken (stap 1), vormen vrije radicalen met twee zuurstofatomen die de waterstof van HBr. aanvallen (stap 2). Om deze reden zal Br. degene zijn die het alkeenmolecuul aanvankelijk zal aanvallen (stap 3). Pas daarna zal de waterstof binden aan de alkeenketen. Volg de volgorde van feiten:
Demonstratie van het mechanisme van de Kharash-reactie
Door mij Diogo Lopes Dias
Bron: Brazilië School - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacao-kharash.htm
