ウラジミール・ヴァシリエビッチ・マルコフニコフ（1838-1904）はモスクワの化学者で、1869年にハロゲン化水素をアルケンとアルキンに加える反応の研究を始めました。
これらの反応では、アルケンは、塩化水素（HCl）、臭化水素（HBr）、ヨウ化水素（HI）などのハロゲン化水素またはハロゲン化水素酸と反応します。 アルケンから形成される生成物はハロゲン化アルキルであり、水素はペアの一方の炭素に結合し、ハロゲンはもう一方の炭素に結合します。 以下の例を参照してください。
酸性媒体中でのアルケンの水和反応でも同様のことが起こります。 形成された生成物がアルコールである場合：
上記のエチレン分子は対称的です。 したがって、水素とハロゲンがそれぞれどの炭素に追加されるかは問題ではありません。 ただし、プロペンなどの不斉分子では、2つの可能な生成物の形成が予想されます。 しかし、マルコフニコフはこれが実際には起こらなかったことを見ました。 理解するには、以下の反応を見てください。
実質的に単独で形成される生成物は2-ブロモプロパンです。 そしてマルコフニコフは、これが他の物質にも当てはまることを見ました。 そこで彼は次のルールを策定しました。
水を加える場合も同じです。 水分子とハロゲン化水素はどちらも極性があるため、これらの分子の水素は電気陽性の特性を獲得します。
Hδ+_ バツ δ- およびHδ+_ ああ δ-
電気陽性であるため、水素は最も電気陰性度の高い炭素に結合します。これは、最大量の水素に結合する炭素です。 だから私たちは持っています：
ジェニファー・フォガサ
化学を卒業
ブラジルの学校チーム
ソース： ブラジルの学校- https://brasilescola.uol.com.br/quimica/regra-markovnikov.htm