A reacciones de adición orgánica son muy comunes y estudiados. Cabe recordar que este es un tipo de reacción que presenta como mecanismo básico y predominante el romper el enlace, o enlaces, pi de modo que dos o más átomos puedan empezar a formar parte de la cadena.
Un ejemplo del uso de reacciones de adición está relacionado con producción de margarina. Este producto, tan común en la vida diaria de las personas, se forma a partir de la hidrogenación (reacción de adición) de aceites vegetales, que presentan enlaces pi en su constitución.
Los tipos de reacciones de adición son:
hidrogenación (adición de átomos de hidrógeno);
Halogenación (adición de átomos de halógeno: Cl2, br2, I2 y F2);
Reacción con haluro (adición de hidrácidos inorgánicos que contienen halógeno tales como HCl, HI, Hbr y HF);
Hidratación (adición de un hidronio, H+y un hidroxilo, OH-).
Durante una adición de hidratación o con halogenuros, La La regla de Markovnikov es crucial para nosotros predecir los productos que se formarán. En esta regla, tenemos que el átomo de
hidronio (H+) de hidróxido inorgánico o agua se agregará a la más carbono hidrogenado del doble enlace. ya el halógeno (Cl, Br, I, F) del haluro o del hidroxilo (OH-) de agua se agregará a la menos carbono hidrogenado del enlace pi. Vea un ejemplo de cómo aplicar esta regla en la siguiente ecuación:
Reacción del propreno con HCl
En esta ecuación, podemos ver que el átomo de (Cl) se añadió al carbono menos hidrogenado de la enlace pi, mientras que el átomo de hidronio (H+) se añadió al átomo de carbono más hidrogenado de la enlace pi.
sólo hay uno excepción a la regla de Markovnikov: el Reacción de Kharash. En él se produce una inversión, es decir, el átomo de hidronio (H+) será agregado a menos carbono hidrogenado da enlace pi, es el halógeno (Br) del haluro se agregará a la más carbono hidrogenado da enlace pi. El detalle es que esta reacción solo ocurre de una manera:
Presencia de peróxido orgánico;
Uso de Hbr.
NOTA: si no se cumplen estas condiciones, el La regla de Markovnikov se utilizará normalmente.
Vea a continuación una aplicación del Reacción de Kharash en propileno:
Reacción de propeno con HBr en presencia de peróxido
NOTA: Cabe señalar que un peróxido orgánico es un compuesto que necesariamente tiene el grupo (R─O─O─R) en su constitución. El peróxido orgánico más utilizado en las reacciones de Kharash se deriva de los ácidos carboxílicos y tiene la siguiente estructura:
Fórmula estructural general de un peróxido orgánico.
La explicación de la reacción de Kharash para invertir la regla de Markovnikov radica en el hecho de que inicialmente el peróxido se descompone (paso 1), formando radicales libres con dos átomos de oxígeno que atacan el hidrógeno de HBr (paso 2). Por esta razón, quien atacará inicialmente a la molécula de alqueno será Br (paso 3). Solo después de que el hidrógeno se unirá a la cadena de alquenos. Siga la secuencia de hechos:
Demostración del mecanismo de la reacción de Kharash
Por mí. Diogo Lopes Dias
Fuente: Escuela Brasil - https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacao-kharash.htm