Ο Vladimir Vasilyevich Markovnikov (1838-1904) ήταν χημικός της Μόσχας ο οποίος το 1869 άρχισε να μελετά ορισμένες αντιδράσεις της προσθήκης αλογονιδίων υδρογόνου σε αλκένια και αλκύνια.
Σε αυτές τις αντιδράσεις, ένα αλκένιο αντιδρά με αλογονίδιο υδρογόνου ή υδροαλογονικό οξύ, όπως υδροχλώριο (HCl), υδροβρωμίδιο (HBr) και υδρογόνο ιωδιούχο (ΗΙ). Το προϊόν που σχηματίζεται από το αλκένιο είναι ένα αλκυλαλογονίδιο, καθώς το υδρογόνο συνδέεται με έναν από τους άνθρακες του ζεύγους και οι δεσμοί αλογόνου με το άλλο. Δείτε το παρακάτω παράδειγμα:
Κάτι παρόμοιο συμβαίνει επίσης στην αντίδραση ενυδάτωσης αλκενίων σε όξινο μέσο. στην οποία το σχηματισμένο προϊόν είναι αλκοόλη
Το προαναφερόμενο μόριο αιθυλενίου είναι συμμετρικό. οπότε δεν έχει σημασία σε ποιον άνθρακα θα προστεθούν το υδρογόνο και το αλογόνο, αντίστοιχα. Ωστόσο, σε ασύμμετρα μόρια, όπως το προπένιο, θα περίμενε κανείς το σχηματισμό δύο πιθανών προϊόντων. Ωστόσο, ο Μάρκοβνικοφ είδε ότι αυτό δεν συνέβη στην πράξη. Για να καταλάβετε, δείτε την παρακάτω αντίδραση:
Μην σταματάς τώρα... Υπάρχουν περισσότερα μετά τη διαφήμιση;)
Το προϊόν που σχηματίζεται σχεδόν μόνο του είναι 2-βρωμοπροπάνιο. Και ο Μάρκοβνικοφ είδε ότι αυτό ισχύει και για άλλες ουσίες. Έτσι διατύπωσε τον ακόλουθο κανόνα:
Το ίδιο ισχύει και για την προσθήκη νερού. Επειδή τόσο το μόριο νερού όσο και τα αλογονίδια υδρογόνου είναι πολικά, έτσι, το υδρογόνο αυτών των μορίων αποκτά έναν ηλεκτροθετικό χαρακτήρα.
Ηδ+_ Χ δ- και Ηδ+_ ω δ-
Όντας ηλεκτροθετικό, το υδρογόνο θα συνδέεται με τον περισσότερο ηλεκτροαρνητικό άνθρακα, ο οποίος θα είναι αυτός που συνδέεται με τη μεγαλύτερη ποσότητα υδρογόνου. Έτσι έχουμε:
Από την Jennifer Fogaça
Αποφοίτησε στη Χημεία
Σχολική ομάδα της Βραζιλίας
Θα θέλατε να αναφέρετε αυτό το κείμενο σε σχολείο ή ακαδημαϊκό έργο; Κοίτα:
FOGAÇA, Jennifer Rocha Vargas. "Κανόνας του Μάρκοβνικοφ". Σχολείο της Βραζιλίας. Διαθέσιμο σε: https://brasilescola.uol.com.br/quimica/regra-markovnikov.htm. Πρόσβαση στις 28 Ιουνίου 2021.
